焦化厂废水中氟化物（F⁻）的去除需要结合水质特点选择合适的除氟剂及工艺。焦化废水成分复杂，除氟外还含有高浓度COD、氨氮、氰化物、酚类等污染物，因此除氟过程需考虑多污染物协同处理或分步处理。以下是常用的除氟剂及技术方案：

一、化学沉淀法（常用除氟剂）

1. 钙盐沉淀法

   • 药剂：石灰（CaO）、氯化钙（CaCl₂）、氢氧化钙（Ca(OH)₂）。

   • 原理：生成氟化钙（CaF₂）沉淀，理论残余氟浓度可降至8~10 mg/L（需过量投加）。

   • 适用条件：pH 8~10，需配合絮凝剂（如PAC、PAM）提高沉降效果。

   • 缺点：泥渣量大，氟化物残留可能不达标（需后续深度处理）。

2. 铝盐/铁盐混凝剂

   • 药剂：聚合氯化铝（PAC）、硫酸铝（Al₂(SO₄)₃）、聚合硫酸铁（PFS）。

   • 原理：铝/铁离子与氟形成络合物或被氢氧化物絮体吸附共沉淀。

   • 适用条件：pH 6~7，适合低浓度氟废水（<20 mg/L），常作为辅助手段。

3. 镁盐法

   • 药剂：磷酸氢镁（MgHPO₄）、氯化镁（MgCl₂）。

   • 原理：生成MgF₂或Mg₂FPO₄沉淀，适用于高氟废水。

   • 优点：沉淀物溶解度低于CaF₂，但成本较高。

二、吸附法（深度处理）

1. 活性氧化铝

   • 高比表面积，通过离子交换吸附氟，需调节pH至5.5~6.5，再生周期短。

2. 稀土类吸附剂

   • 如镧、铈改性材料（如La₂O₃负载活性炭），吸附容量高，但成本昂贵。

3. 工业副产物吸附剂

   • 赤泥、粉煤灰等经改性后可用于低成本吸附，但效率较低。

三、其他深度处理技术

1. 反渗透（RO）/电渗析

   • 适用于高盐废水，可同步除氟及其他离子，但膜易污染、运行成本高。

2. 电凝聚法

   • 通过铝/铁电极电解产生絮体吸附氟，适合小水量处理。

四、焦化废水除氟工艺建议

1. 分步处理流程

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   预处理（除油、氰、酚）→ 生化处理（A/O工艺）→ 化学沉淀（钙盐+铝盐）→ 吸附/膜处理（达标排放）

   • 注意：若氟浓度>30 mg/L，建议在生化前增加沉淀步骤，避免抑制微生物活性。

2. 药剂选择

   • 经济型：石灰+PAC组合，配合PAM絮凝。

   • 高标准要求：钙盐沉淀后接活性氧化铝吸附，确保氟<1 mg/L。

3. 污泥处理

   • 氟化钙污泥属危险废物（HW32），需按法规处置。

五、注意事项

• 水质分析：先测定氟化物形态（游离F⁻或络合态）及共存污染物（如高浓度硫酸盐会影响钙盐效果）。

• pH控制：不同药剂需严格调节pH（如钙盐pH>10时可能返溶）。

• 工程案例：参考山西某焦化厂采用“石灰+PAC+活性氧化铝”组合工艺，氟化物从50 mg/L降至0.8 mg/L。

如需更具体的工艺参数或药剂投加量计算，可提供废水详细水质数据（如pH、氟浓度、COD等）进一步优化方案。